在三电极电化学测试系统中，铂（Pt）网和Ag/AgCl电极发挥着独特而互补的作用，以解耦电流流动与电位测量。
铂（Pt）网充当对电极（也称为辅助电极）。其主要作用是与工作电极形成完整的电路，促进电流的流动。Ag/AgCl电极充当参比电极。它提供了一个稳定、已知的电位基准，工作电极的电位就是相对于这个基准进行测量的，从而确保数据反映的是工作电极的热力学性质，而不是系统中的波动。
核心要点 电化学数据的可靠性取决于工作电极行为的隔离。Pt网负责电流传输的物理负载，而不对其进行化学干扰，而Ag/AgCl电极则提供了一个不变的“标尺”来测量电压，确保观察到的信号仅源于您正在测试的材料。
铂（Pt）网的作用
铂网充当对电极。虽然工作电极是发生感兴趣反应的地方，但对电极是允许电流流过电解质所必需的伙伴。
完成电流回路
任何电化学反应的进行都需要一个完整的回路。Pt网为电子进入或离开电解质提供了通路。
它充当电荷交换的导管，平衡工作电极上发生的反应，而不会因其自身的电阻或反应产物而影响实验数据。
化学惰性的关键性
选择铂主要是因为它具有高化学惰性。它必须能够传导电荷而不参与反应本身（例如阳极溶解）。
如果对电极溶解或发生反应，它会污染电解质并改变化学环境。Pt确保电流传输稳定，并且即使在强电解质中，溶液组成也能保持恒定。
为什么是“网”而不是“线”？
参考资料特别强调使用网状结构以最大化表面积。
大的表面积降低了对电极本身的电流密度。这可以防止对电极发生“电解极化”——即反应速率受对电极而非工作电极的限制。
Ag/AgCl电极的作用
Ag/AgCl电极充当参比电极。在三电极设置中，没有显著的电流流过该电极。
提供稳定的电位基准
单个电极的电位无法绝对测量；只能相对于另一个电极进行测量。Ag/AgCl电极提供了一个恒定、可重复的平衡电位。
由于其电位稳定且标准化，它在实验过程中充当一个固定的“零点”（或与零点有已知偏移）。
实现精确的电位分析
通过将Ag/AgCl电极连接到电化学工作站的高阻抗输入端，系统可以精确测量工作电极的电压。
这种配置允许研究人员将数据与标准标度进行比较，例如可逆氢电极（RHE）。这对于计算光电转换效率或客观分析腐蚀动力学等指标至关重要。
常见陷阱和权衡
虽然这种设置是标准的，但了解这些特定组件的局限性对于数据完整性至关重要。
参比电极污染
Ag/AgCl电极通常包含内部电解质溶液（通常是KCl）。在某些敏感实验中，氯离子会从参比电极泄漏到测试溶液中。
如果您的工作电极或催化剂对氯中毒敏感，这种泄漏会扭曲结果。在这种情况下，可能需要使用盐桥或不同类型的参比电极。
对电极表面积比例
虽然Pt网提供了大的表面积，但关键是该表面积必须显著大于工作电极的表面积。
如果Pt网相对于样品来说太小，系统的动力学可能会受到对电极电荷传输能力而非工作电极性能的限制。这会导致关于样品效率的错误结论。
根据您的目标做出正确的选择
为了最大化您的电化学测试精度，请根据您的具体实验重点应用这些原则：
- 如果您的主要重点是大电流应用（例如，水分解）：确保您的铂对电极的表面积至少是工作电极的10倍，以防止电流瓶颈。
- 如果您的主要重点是热力学分析（例如，腐蚀电位）：在使用前验证您的Ag/AgCl电极的稳定性，并根据您溶液的pH值考虑相对于RHE的任何潜在偏移。
最终，您数据的质量取决于对电极保持“看不见”的能力和参比电极保持“恒定”的能力。
总结表：
| 组件 | 作用 | 主要功能 | 关键特性 |
|---|---|---|---|
| 铂（Pt）网 | 对电极 | 完成电化学回路并促进电流流动。 | 高表面积和化学惰性可防止极化。 |
| Ag/AgCl电极 | 参比电极 | 提供稳定的、已知的电位基准用于测量。 | 恒定的平衡电位，用于精确的电压分析。 |
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