银/氯化银（Ag/AgCl）参比电极是各种科学和工业应用中广泛使用的稳定参比电极。
它由镀有一层固体氯化银的银丝组成，银丝浸入氯化钾（KCl）和氯化银（AgCl）的饱和溶液中。
电极的工作原理是半反应：
[\text{AgCl(s)} + e^- \rightleftharpoons \text{Ag(s)} + \text{Cl}^-(_{text{sat'd}}) ]。
相对于标准氢电极 (SHE)，25°C 时的电位为 0.197 V。
由于氯化钾和氯化银对氯化物活性的影响，该电位与标准还原电位（E0 = 0.222 V）略有不同。
4 要点说明
组成和结构
- 内部元素:银/氯化银电极的核心是涂有氯化银（AgCl）的银丝。
- 电解质溶液:电极浸泡在氯化钾和氯化银的饱和溶液中，这确保了电极反应的稳定环境。
- 稳定性和可靠性:银/氯化银电极具有稳定的半电池电位，可长期保持一致，仅有轻微的温度依赖性（约 0.5 - 1.0 mV/°C）。
与其他参比电极相比的优势
- 安全性和毒性:与饱和甘汞电极 (SCE) 等含汞电极不同，Ag/AgCl 电极毒性较低，在处理和弃置时更为安全。
- 易于制造:银/氯化银电极构造简单，不需要使用汞，因此是许多实验室和工业环境的首选。
应用和注意事项
- 液体结点:电极通常包括一个液体交界处，通常设计成开放式孔径，允许参比电解质和样品之间相互作用。这种设计在涉及高固体含量或沉淀反应的应用中特别有用。
- 污染风险:在某些应用中，如食品行业，样品中存在银离子可能是不可取的。同样，含有银离子的样品可能会受到参比电解质中氯离子的影响。在这种情况下，可以考虑使用其他参比电极。
维护和使用
- 预充电极:商用银/氯化银电极在装运时通常会预先注入参比电解质，以确保内部元件保持湿润和功能正常。
- 处理和储存:正确的处理，包括使用前去除密封件和保持液体交界处的湿润，对于防止漂移或读数不稳定等问题至关重要。
总之，银/氯化银参比电极在许多电化学应用中都是坚固、可靠和相对安全的选择。与 SCE 等替代品相比，其稳定性、易用性和最小毒性使其成为研究和工业环境中的热门选择。
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