通常选择铂作为辅助（对）电极，因为它具有出色的化学惰性和高导电性。它充当稳定的电流汇或源，完成电化学回路，而不会溶解、氧化或引入会干扰工作电极分析的污染物。
对电极必须支持电流流动，而不能成为实验本身的一部分。铂是理想的选择，因为它能有效平衡电荷转移，同时保持化学钝态，确保您的数据代表工作电极的行为，而不是辅助组件产生的伪影。
辅助电极的关键作用
完成回路
在任何具有非零电流的电化学实验中，例如循环伏安法，都需要一个完整的电回路。
辅助电极是工作电极必不可少的伙伴。它为电流流过电解质提供了一条路径，使您能够相对于稳定的参比电极来控制或测量工作电极上的电势。
平衡电荷转移
在工作电极上转移的每电子，在辅助电极上都必须发生一个平衡反应。
这种电荷平衡维持了溶液的电中性，并确保了连续的电流流动。辅助电极必须能够承受这些反应速率，而不会限制系统的整体性能。
为什么铂是更优的选择
出色的化学惰性
对电极的首要要求是它不能与电解质发生不可预测的反应。
即使在强碱性电解质等腐蚀性环境中，铂也具有很高的抗溶解性和抗氧化性。这种稳定性确保了电极在实验中物理上能够承受而不会降解。
防止金属离子污染
如果在实验过程中对电极溶解，它会将金属离子释放到溶液中。
这些离子会迁移到工作电极上并沉积在其上，或改变溶液的化学性质，从而破坏实验。铂的抗溶解性确保了电化学测试系统的纯度，这对于钝化膜的精确阻抗测量至关重要。
促进清洁的表面反应
虽然铂不会溶解，但它对支持反应（如析氢和析氧）非常活跃。
这使得电极能够通过溶剂分解来促进必要的电子转移（电流流动）。它这样做时，电极材料本身不会参与不可逆的氧化反应。
了解选择不当的风险
污染的代价
使用惰性较低的材料可能会在您的数据中引入显著的噪声。
在循环伏安法等技术中，来自腐蚀性对电极的溶解杂质会产生伪峰。这会导致对工作电极上发生的反应机理产生误解。
表面积考虑
虽然铂在化学上是理想的，但几何形状也很重要。
如果铂丝或铂盘相对于工作电极太小，它可能会成为系统的“瓶颈”。这会限制电流，并阻止工作电极达到所需的电势。
为您的目标做出正确的选择
为了确保您的电化学数据的有效性，请根据您的实验需求评估电极材料的能力。
- 如果您的主要重点是高精度伏安法：选择铂，以消除由对电极金属离子污染引起的伪峰的风险。
- 如果您的主要重点是在碱性溶液中的稳定性：选择铂，以确保电极在长时间测试期间不会氧化或溶解。
最终目标是让对电极对您的数据“隐形”，而铂提供了实现这种透明度所需的稳定性和导电性。
总结表：
| 特性 | 铂 (Pt) 对电极优势 |
|---|---|
| 化学稳定性 | 出色的惰性；在腐蚀性电解质中能抵抗氧化和溶解。 |
| 导电性 | 高导电性确保高效的电荷转移，无电阻。 |
| 纯度控制 | 防止金属离子污染，消除循环伏安法中的伪峰。 |
| 表面活性 | 有效支持溶剂分解（H2/O2 析出）以完成回路。 |
| 数据可靠性 | 确保测量行为仅代表工作电极，而非伪影。 |
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参考文献
- Noureddine Benaioun, Jean‐Luc Bubendorff. Passive Films Formed on Fe- and Ni-Based Alloys in an Alkaline Medium: An Insight into Complementarities between Electrochemical Techniques and Near-Field Microscopies (AFM/SKPFM). DOI: 10.3390/app132111659
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