在 25°C 时,相对于标准氢电极(SHE),Ag/AgCl 的参比电极值为 0.197 V。
该值来自氯化银和银的半电池反应。
将银丝涂上一层固体氯化银,然后浸入氯化钾和氯化银的饱和溶液中。
Ag/AgCl 电极的稳定性和电位对温度的轻微依赖性使其成为电化学分析中的常用电极。
要点说明:
银/氯化银电极的组成和结构
- 镀有氯化银的银丝:电极由涂有一层固体氯化银(AgCl)的银丝组成。
- 饱和氯化钾和氯化银溶液:将银丝浸入氯化钾 (KCl) 和氯化银 (AgCl) 的饱和溶液中。
半电池反应
- 反应和电位:相关的半反应为:[ \text{AgCl(s)} + \text{e}^- \rightleftharpoons \text{Ag(s)} + \text{Cl}^-(sat'd) ],相对于 25°C 的 SHE,电势为 0.197 V。
- 由于氯化钾和氯化银对氯离子活性的贡献,该值与该对偶的标准电位(E0)(0.222 V)略有不同。
稳定性和温度依赖性
- 稳定的半电池电位:饱和甘汞电极 (SCE) 和银/氯化银参比电极都具有稳定的半电池电位,不会随时间变化。
- 温度依赖性:这些电极的电位变化约为 0.5 - 1.0 mV/°C,显示出轻微的温度依赖性。
在非水体系中使用
- 不建议用于非水性工作:虽然可以在非水溶液中短期使用银/氯化银水性电极,但长期结果并不可靠。
- 由于液-液交界处和不同的离子成分,使用水性电极会带来不确定、可变和不可测量的交界电位。
- 直接比较:在不同溶剂中测量的电位无法直接比较,因此在非水系统中使用水性参比电极并不可靠。
实际考虑因素
- 用于隔离的 Vycor Frit:为防止银丝与分析溶液之间的相互作用,可使用 Vycor(多孔玻璃)熔块隔离参比电极,同时保持电接触。
- 储存和维护:市售的银/氯化银参比电极应贮存在暗处,并浸没在与参比电极内溶液相同的溶液中,通常是饱和氯化钾。
- 测试 Vycor Frit 的完整性:使用移液管球茎尝试挤压液体,可以测试维柯熔块的完整性。如果液体很容易通过,则应更换维柯熔块。
电位测量
- 与 SHE 相对:银/氯化银参比电极与标准氢电极 (SHE) 在 25°C 时的电位为 0.197 V。
- 实际使用:氢电极在实验室中更多地用作理论标准,而非实际用途。
- 因此,参比电极经常与具有相同参比系统的其他电极或具有已知电位的其他参比电极进行比对。
通过了解这些要点,实验室设备采购人员可以就银/氯化银参比电极的使用和维护做出明智的决定,确保在电化学分析中进行准确可靠的测量。
主要优点:
- 精度:银/氯化银电极可提供稳定可靠的电位值,用于准确的电化学分析。
- 多功能性:是水性和某些非水性体系的理想选择。
- 使用寿命长:温度依赖性低,确保长期稳定性。
- 实用储存:易于维护和储存,可实现最佳性能。
独特的卖点:
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