溴化钾 (KBr) 是红外 (IR) 光谱样品制备的首选试剂,因为它对红外辐射是透明的。 它的离子结构不会在典型的中红外波段吸收光,这意味着它可以为样品形成固体基质,而不会增加自身干扰的光谱信号。这使得光谱仪只能测量样品本身的吸收情况。
红外样品制备中的核心挑战是找到一种可以容纳样品而不会被光谱仪“看到”的介质。KBr 缺乏共价键使其对红外分析基本“隐形”,确保所得光谱是样品本身的真实反映,而不是基质的反映。
红外透明性的原理
为什么大多数材料不合适
红外光谱法通过测量分子中共价键的振动来工作。几乎所有常见材料,如玻璃、石英或塑料,都是由具有共价键的分子构成的。
如果你使用由这些材料制成的比色皿或基质,红外光束将被容器本身大量吸收。这将产生一个巨大、压倒性的信号,完全掩盖来自样品的微弱信号。
碱金属卤化物的优势
溴化钾 (KBr) 是一种碱金属卤化物,一种离子盐。钾阳离子 (K+) 和溴阴离子 (Br-) 之间的键是离子键,而不是共价键。
这种键合类型不会在中红外区域(通常为 4000-400 cm⁻¹,大多数有机官能团在此区域进行分析)吸收能量。因此,KBr 对红外光束是透明的,充当观察样品的完美“窗口”。
氯化钠 (NaCl) 和 氯化银 (AgCl) 等其他盐也具有此特性,也是出于同样的原因被使用。
形成稳定、固体的基质
对于固体样品,将 KBr 粉末与样品材料充分研磨。然后将该混合物在高压下压制成薄而透明的压片。
此过程将样品分子精细分散到不吸收的 KBr 基质中,使红外光束能够穿过并有效地与它们相互作用而不发生散射。
常见陷阱和局限性
对水的极端敏感性
KBr 和其他碱金属卤化物的主要缺点是它们极易溶于水。KBr 也是吸湿性的,这意味着它会很容易吸收大气中的水分。
水具有非常强烈的、宽泛的红外吸收带。如果存在水,它会在你的光谱中引入大而干扰的峰,可能掩盖样品中重要信号。
需要无水条件
由于这种对水的敏感性,样品、使用的任何溶剂以及实验室环境必须尽可能干燥(无水)。
使用湿样品或用水溶液清洗盐片会溶解它们并破坏分析。即使是你呼吸中的水分也可能开始使 KBr 压片的表面模糊。
不当准备的影响
正确的样品制备对于获得有意义的光谱至关重要。固体样品研磨不当会导致红外光散射,从而导致基线倾斜和峰值强度不准确。
正如参考资料所述,不当的技术可能会产生误导性结果,例如截断峰或来自不属于实际样品的杂质(如水)的信号。
为您的目标做出正确的选择
为了获得高质量的光谱,您的样品制备方法必须与您的样品和基质的特性相符。
- 如果您的主要重点是分析干燥的固体样品: 使用 KBr 压片法,确保 KBr 是光谱级,并且在使用前已在烘箱中彻底干燥。
- 如果您的主要重点是分析有机液体: 使用由 KBr 或 NaCl 制成的抛光盐片,但请确保您的样品和任何清洁溶剂是完全无水的。
- 如果您的主要重点是分析水溶液中的样品: 不要使用 KBr 或任何碱金属卤化物。您必须使用替代技术,例如衰减全反射 (ATR) 光谱法,该方法专为这类样品设计。
最终,了解您的样品基质的特性是获得可靠且富有洞察力的光谱分析的第一步。
摘要表:
| 关键特性 | 为什么它对红外光谱法很重要 |
|---|---|
| 红外透明性 | 离子键不吸收中红外辐射,允许清晰地测量样品。 |
| 固体基质形成 | 可以压制成透明的压片,以精细分散固体样品。 |
| 常见陷阱 | 高度吸湿;需要无水条件以避免水干扰。 |
| 理想用例 | 最适合干燥的固体样品;不适用于水溶液。 |
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