通过化学气相沉积(CVD)在多晶金属上生长石墨烯是一种成熟的技术,其结果因所用过渡金属的不同而异。 主要例子包括在适中温度(600–800°C)下在铁上沉积单层石墨烯,使用碳氢化合物前驱体在钴上制造异质薄膜,以及在镍上形成厚的多层结构。铜尤其能够生产大尺寸、跨度达数英寸且高度均匀的石墨烯片。
核心要点 虽然基底的多晶性质增加了复杂性,但第8至10族的过渡金属能有效催化石墨烯的生长。金属的选择是主要变量,决定了您获得精确的单层还是厚的多层碳堆。
按金属划分的具体生长实例
在铁(Fe)上沉积
铁允许在相对适中的温度下合成石墨烯单层。
该过程通常在600至800°C之间进行。这个温度范围足以催化多晶铁表面形成单层石墨烯。
在钴(Co)上沉积
钴基底在暴露于乙炔或甲烷等前驱体时,会产生不同厚度的薄膜。
所得石墨烯通常是异质的。这意味着最终产品是单层和多层石墨烯区域的混合物,而不是完全均匀的片材。
在镍(Ni)上沉积
镍在吸收大量碳方面的能力独特,这导致形成更厚的石墨烯。
在多晶镍上,可以形成多达12层的连续石墨烯。
这里的机理在化学上是不同的:碳在高温(900-1000°C)下溶解到镍中,并在金属冷却时析出或沉淀,在表面形成石墨烯层。
在铜(Cu)上沉积
铜因生产具有可控厚度的大面积石墨烯而广受欢迎。
在铜箔上,研究人员可以生长跨度达数英寸的石墨烯片。
与镍不同,铜上的生长在很大程度上是自限的,通常只产生一到两层石墨烯。先进的技术,如使用液态铜或封闭腔,可以进一步优化,以创建毫米尺寸的单晶薄片。
理解权衡
厚度与均匀性
生长厚膜的能力与控制均匀性的能力之间存在直接的权衡。
镍由于碳溶解度高,在生产多层结构方面表现出色。然而,由于石墨烯在冷却过程中沉淀,精确控制层数很困难。
铜的碳溶解度低。这主要将生长限制在表面,更容易实现均匀的单层或双层,但难以生长厚堆叠。
晶粒尺寸限制
“多晶”一词意味着金属有许多晶界,这会中断石墨烯的生长。
然而,生长前的高温退火(900-1000°C)可以增加金属的晶粒尺寸。
尽管基底是多晶的,但如果工艺管理得当,仍然可以生长出相当大的单晶石墨烯片(厘米级)。
为您的目标做出正确选择
选择正确的**多晶基底**完全取决于您最终石墨烯薄膜所需的性能。
- 如果您的主要重点是大面积均匀性:选择多晶铜,因为其自限生长机制自然倾向于大面积上一致的单层或双层。
- 如果您的主要重点是多层厚度:选择多晶镍,它具有高的碳溶解度,可以沉淀多达12层连续石墨烯。
- 如果您的主要重点是适中温度处理:选择多晶铁,它与Ni或Cu相比,可以在较低温度(600-800°C)下促进单层生长。
最终,金属基底不仅仅是一个平台;它是一个化学参与者,定义了您所生长石墨烯的结构。
总结表:
| 金属基底 | 典型温度 | 生长机理 | 产生的层数 | 特性 |
|---|---|---|---|---|
| 铜(Cu) | 1000°C | 表面介导(自限) | 1-2层 | 高均匀性;大尺寸片材 |
| 镍(Ni) | 900-1000°C | 碳偏析/沉淀 | 最多12层 | 更厚的多层结构 |
| 铁(Fe) | 600-800°C | 表面催化 | 单层 | 低温处理 |
| 钴(Co) | 可变 | 前驱体分解 | 异质 | 混合单层和多层区域 |
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